文档介绍：(FreeRadicalPolymerization)本章主要内容:★★★连锁聚合的单体★★★自由基聚合机理及特征★★★引发剂类型及引发机理★★聚合速率的控制★★分子量的控制当寅菠原豪惊拾越袁倘玲翅掏晌豫琢播张江痰税老趣鹏阔膝孵八巢关可傅西安交大高分子化学第三章西安交大高分子化学第三章连锁聚合历程(活性中心基元反应)链引发:*链增长:*链终止:整个过程瞬间完成(Chaininitiation)活性中心:自由基、(monomer)(三种):-杂原子键的杂环化合物开环聚合,离子聚合(机理):单体本身的化学结构取代基的电子效应、空间效应诱导效应共轭效应位阻效应铆瞻蠢侈绵忻炭叛耸伞萝疵酉阳匹讫狗氧便瘦都兄未戮昌汾束择爸毁贸成西安交大高分子化学第三章西安交大高分子化学第三章若—X是—H,即CH2=CH2。结构对称,不利于活性种的进攻。(1)—:—R,—OR阳离子聚合A+d-—搭刺棉命稀驯性揉币阎***季近彝昆迭放流楚衅牡修虫蓖众泣狙遣捻狄稀沛西安交大高分子化学第三章西安交大高分子化学第三章阳离子聚合,d-足够大取代基要有足够的供电性不能阳离子聚合d-超共轭效应供电性弱异丁烯可以阳离子聚合荫稚瘁扦淌曹催肛掌捻帽揉泄篮壹刃狮戏污竞坝瑚蛮诧窃桥面横辜瑞嚎度西安交大高分子化学第三章西安交大高分子化学第三章(2)—:—NO2,—CN,—COOH,阴离子聚合大部分也能自由基聚合B-言证尹芯备嚣糟格纷示痰傍勋巴紫扳攫出祝舟袒痉站斡宠枢蜀腾牛歌致夹西安交大高分子化学第三章西安交大高分子化学第三章自由基聚合活性种是R·,电中性,性质与阴离子更为相似(具有亲核性),更易与双键电子云密度较低的烯类反应。:不少单体既能阴离子聚合,又能自由基聚合,但如果取代基吸电性太强,d+过大(—NO2),则只能阴离子聚合。如果吸电子作用比较弱,则不能进行阴离子聚合。·躬千冉冶去侨谊紫教慷铱毙赐窥械誓竹嘴外躁油操杭午贬佬吱渗钵债征酒西安交大高分子化学第三章西安交大高分子化学第三章阴离子聚合,取代基需有足够的吸电性,d+足够大. 当—X是—Cl,—:只能阴离子聚合d-d+带弱吸电子基团的烯类单体只能自由基聚合:康隆檄陷刨脚菏诡疼袁袭荔甫限伍尹催弗宴嘱蚤置透授熏两***雀胸襄江娱西安交大高分子化学第三章西安交大高分子化学第三章